Casario era sposato e lavorava alla Scuola dei marescialli. Secondo la ricostruzione dei vigili urbani intervenuti sul luogo dell'incidente insieme al 118, la moto su cui viaggiava il capitano una Yamaha, si è scontrata contro la parte anteriore sinistra di un'automobile guidata da una donna che proveniva in direzione opposta e che è rimasta ferita a sua volta, seppure in modo non grave.
La procura ha chiesto il trasferimento della sala all'istituto di medicina legale di Careggi.
Alessandro Casario era diretto alla caserma Mameli di Firenze dove avrebbe dovuto prendere servizio.